1、如果一个不对称酮与碱反应,存在产生两种区域异构烯醇的倾向(忽略烯醇本身的立体化学)。例如:三取代烯醇被认为是动力学控制的烯醇,而四取代烯醇则被认为是热力学控制的烯醇。α氢原子被去质子化后形成的动力学烯醇相对位阻更小,去质子化过程更快。
2、烯醇金属离子的在确定羟醛反应的立体选择性上具有很重要的作用。硼试剂[28]常被使用,因为其键长远比其他的金属离子(如锂,铝或者镁)要短。硼-碳和硼-氧键的键长分别为4–5和5–6。
3、烯醇盐的顺反异构体在命名中依据的是羰基氧与双键另一端大基团的位置,而非基团大小。在羟醛反应中,尽管存在不同命名规则,但多数情况下酮的烯醇化倾向于Z构型,而酯的烯醇化则倾向于E构型。六甲基磷酰胺的加入可以改变这一选择性。
六苯乙烷1900年,冈伯格使用三苯甲基氯与银粉反应,制得三苯甲基自由基。这是一种极其稳定的自由基。在隔绝空气的条件下,这种自由基可以二聚。但是生成的产物不是预料中的六苯乙烷,正四面体烷五种柏拉图多边形中,正八面体和正二十面体并没有对应的烷烃。
至今,人们已经合成出了数以百计的稀有气体化合物,但却仅限于原子序数较大的氪、氙、氡,至于原子序数较小的氦、氖,仍未制得它们的化合物,但有人已从理论上预测了合成这些化合物的可能性。
至今,人们已经合成出了数以百计的稀有气体化合物,但却仅限于原子序数较大的氪、氙、氡,至于原子序数较小的氦、氖、氩,目前仍未制得它们的化合物,但有人已从理论上预测了合成这些化合物的可能性。
1、负离子聚合反应是一种独特的聚合过程,其反应历程在工业化学中广泛应用,尤其以烷基金属化合物为引发剂。其中,丁基锂和三苯基甲基钠是最常见的引发剂。丁基锂引发的烯类单体负离子聚合反应可以描述为:Y—CH—CH—或—C—H—,其中Y代表烯基团。这个阶段是引发过程,产物为离子对。
2、在聚合反应中,根据单体的性质,可以分为多种开环聚合类型,其中包括正离子聚合、负离子聚合以及配位聚合等。以环氧乙烷为例,这种化合物具有多重聚合途径。首先,环氧乙烷在路易斯酸的催化下,如AlClSbClBF3和FeCl3等,可以进行正离子开环聚合。
3、α-烯烃、共轭双烯和乙烯类单体的自由基聚合和正、负离子或配位聚合均属链式聚合反应,环醚和内酰胺在选定条件下的离子型开环聚合,正常子聚合中某些单体的异构化聚合,以及苯乙烯或丁二烯在烷基锂存在下的负离子活性聚合,这些反应尽管各有特点,但一般也属链式聚合。
4、聚合反应主要包括阳离子聚合阴离子聚合、自由基聚合和金属催化剂聚合四种,分别适用于不同的单体。加聚反应由一种引发剂进行引发后,单体一一逐个与聚合链的顶端发生加成反应,形成聚合物。
1、如:图例之烯醇盐按照普通规则属于反式,因硫的原子序数比氧大而基团优先,但在羟醛反应的研究中属于顺式。对于酮,大多数的烯醇化条件都是得到Z构型的烯醇。而对于酯,大多数的烯醇化条件得到的是E式的烯醇。在加入六甲基磷酰胺后,该去质子化过程的立体选择性可以与上述相反。
2、羟醛反应因其产生的两个手性中心而备受关注,其选择性可以通过控制反应条件来优化。顺式和反式构型的转化是通过α-碳和β-碳原子上的相对构型来描述的,早期文献用赤式和苏式来表示某些碳水化合物的立体结构。
3、烯醇盐的顺反异构体在命名中依据的是羰基氧与双键另一端大基团的位置,而非基团大小。在羟醛反应中,尽管存在不同命名规则,但多数情况下酮的烯醇化倾向于Z构型,而酯的烯醇化则倾向于E构型。六甲基磷酰胺的加入可以改变这一选择性。
1、甲醛(HCHO):在碱性条件下,甲醛常用作还原剂,尤其是在化学工业中,如还原某些染料。草酸(HCO):草酸可以作为还原剂,还原高锰酸钾等强氧化剂,常见于分析化学中的滴定实验。
2、首先,让我们聚焦于四个主要的还原剂:LiAlHLiBHNaBH4和B2H6,它们各自具有独特的特性。LiAlHLiBH4和NaBH4是亲核还原剂,它们以“H-”的形式提供电子,与含羰基化合物反应的活性与羰基的亲电性成正比。
3、它可通过三氯化钛与环戊二烯基铊反应,或二氯二茂钛与金属锌在THF溶液中还原制备。为保持其活性,需密封干燥保存。在有机合成中,Nugent试剂表现出高效性,如在甲基呋喃糖苷的脱氧反应中,能以高产率生成烯烃。在天然产物methylenolactocin的立体选择性全合成中,它在分子内环化反应中扮演关键角色。
4、常见的还原剂:钠单质 钠原子的最外层只有1个电子,很容易失去,所以有强还原性。因此,钠的化学性质非常活泼,能够和大量无机物,绝大部分非金属单质反应和大部分有机物反应,在与其他物质发生氧化还原反应时,作还原剂。
5、酰胺到叔丁基二氧酰胺的氧化反应,后者的进一步处理可以进行N-脱烷基化反应。此外,二氯三(三苯基膦)钌在有机合成中也有特殊的应用,例如催化吡咯的NH基团与醇的N-烷基化反应,从而制备出具有生物活性的咪唑[1,2-α]吡啶化合物。以上信息来源于胡跃飞主编的《现代有机合成试剂——还原反应试剂》。