各种基团保护基在化学反应中的特性及处理方法如下:乙酰基(Ac):易于引入,对温和酸环境稳定,通过碱性条件可脱除。引入可通过乙酸酐或乙酰氯在吡啶中进行,也可使用乙酸酐配合氯化锌或其它Lewis酸,或者乙酸酐、乙酸钠和吡啶。
磺酰胺类保护法:以磺酰基保护的磺酰胺是氮保护基团中最稳定的,晶型好,对亲核试剂的敏感性比更为常用的甲酰胺类保护基要差的多。其脱保护的难易程度依赖于胺的结构。对于具有弱碱性胺(如吲哚、吡咯和咪唑)的磺酰胺衍生物可通过简单的碱性水解脱除。
在接肽反应中,固相中的氨基酸通过活化羧基形成酰胺键,常见的方法包括使用DCC、HOBT或HOBT/DCC的对称酸酐法、活化酯法。多肽链的裂解与保护基的去除可根据条件采用TFA+HF、TFA,或者碱、光解、氟离子和氢解等方法。合成后的肽链进一步纯化则依赖于高效液相色谱、亲和层析和毛细管电泳等技术。
烷氧羰基使用最多,因为N-烷氧羰基保护的氨基酸在接肽时不易发生消旋化。伯胺、仲氨、咪唑、吡咯、吲哚和其他芳香氮氢都可以选择合适的保护基进行保护。以下列举了几种代表性的常用的氨基保护基。
氨基保护Fmoc(氟甲基奎尼酰胺)、Boc(丁醇酸)和tBu(叔丁基)等。
因此带来操作步骤的增加以及产率的损失,这些都是利用保护基带来的缺点。换言之,这是由于试剂选择性不高,采用保护基其实是一种不得已的办法。
氯甲基化反应是在无水氯化锌存在下,芳烃与甲醛及氯化氢作用,芳烃上的氢原子被氯甲基取代。此反应叫氯甲基化反应。释义:氯甲基化,别称氯甲基化反应,也可以称之为布兰克氯甲基化反应,它是指苯与甲醛、氯化氢在无水氯化锌作用下反应制得氯甲基苯的过程。
著名的人名化学反应,Blanc氯甲基化反应(Blanc Reaction),反应机理类似于付克酰基化反应,即甲醛与氯化氢二氯化锌首先反应生成亲电物种,然后与芳香化合物发生芳香亲电取代反应生成羟甲基化中间体,苄醇被进一步氯代得到氯甲基化产物。
简单的描述这个机理是这样的:在盐酸催化下发生芳香亲电取代反应生成 对甲基苯甲醇,再与盐酸反应由醇生成卤代烃,这个在wiki上有很完整的描述,详见这个网站 有提到氯化锌的问题,我认为是这样的 氯化锌在这个反应中的作用,是结合氯离子生成[ZnCl4]2-或[ZnCl3]-配位离子,使得氢离子解离出来,增大酸性。
在无水氯化锌存在下,苯与甲醛及氯化氢作用,苯环上的氢原子被氯甲基取代。此反应叫氯甲基化反应。即第一步反应得到氯苄。第二步反应是FC烷基化。 虽然醛基是一个吸电子基团, 但在强的路易斯酸AlCl3存在下, 反应能正常进行。 产物是苄基在间位取代的苯甲醛。
布兰克氯甲基化反应,也称为 Blanc 氯甲基化,是一种在无水氯化锌催化下,芳香族化合物与甲醛和氯化氢相互作用,生成氯甲基化的芳香化合物的过程。这种化学反应在化学工业和有机合成领域具有显著的实用价值。例如,当以苯为基本原料时,通过这一反应,我们可以得到氯化苄作为重要的产物。
1、它是重要的有机合成中间体。分子结构式: 氯化苄在通常情况下为无色或微黄色有强烈刺激性气味的液体,有催泪性。与氯仿、乙醇、乙醚等有机溶剂混溶。不溶于水,但可以与水蒸气一起挥发。水解生成苯甲醇。在铁存在下加热迅速分解。有毒!可燃,可与空气形成爆炸性混合物。
2、氯化苄是重要的有机中间体,广泛应用于农药、香料、医药、染料及有机合成助剂的合成。主要用于合成苯乙酸、邻苯二甲酸酯类、苯甲醇等重要有机物。
3、苯扎氯铵是一种常见的消毒剂,其英文名称为Benzalkonium Chloride和Benzalkonium Bromide,还有其他名称如氯化烃基二甲基代苯甲胺、洁尔灭、氯化苄烷、Germitolum、Zephirol、Zephiran Chioride,以及Benzaltex和Pharmatex等。其分子式为C21H38ClN,分子量为3396克/摩尔。