甲基锂,以其中文名称闻名,英文名为Methyllithium,还有其他别称如Methyllithium solution和Methyllithium lithium bromide complex solution,以及在Mc中与锂溴化物在乙醚中的复杂溶液。它的化学式为CH3Li,分子量约为29755克/摩尔,对应的摩尔质量为298克·摩尔。
甲基锂不溶于正己烷。甲基锂,是一种有机金属化合物,化学式为CH3Li,不溶于烃类溶剂,能适当溶于醚类溶剂,与水和其他质子性溶剂反应生成甲烷,主要用作碱性试剂和还原剂,也可以对多种官能团进行甲基化。
丁基锂易与含有活泼碳氢键的有机化合物反应,即所谓氢锂交换反应,生成新的有机锂化合物。烷基锂能对羰基化合物进行加成反应,还能对活泼氢进行置换反应,以及卤素-锂交换反应,其反应性能比一般格氏试剂要广泛而且多样化。
n 是英语normal 缩写, 中文为“正” 因此 n-BuLi 称为 正-丁基锂。t 是英语tertial 缩写, 中文为“叔” 因此 t-BuOK 称为 叔-丁醇钾。如果前面加s, 是secondary的缩写, 中文为“仲”因此n-C6H14 叫做正己烷 在题中是做溶剂用。
超临界二氧化碳(scCO2)溶解性与正己烷相似。氢气在scCO2中的溶解性要比在传统溶剂中好很多,此外还证实了用于多相催化剂催化的连续非对称氢化的可能性。原料药中痕量的钌可以用scCO2除去,残留的钌会被吸附在反应釜的壁上。scCO2色谱无论是用在分析分离还是制备分离中,都是非常快速和有效的。
直接合成方法是溴甲烷与金属锂的乙醚悬浊液反应。2 Li + MeBr → LiMe + LiBr 该反应的产物是复杂的,大多数商用的甲基锂由此法制备。不含卤化物的甲基锂可以从氯甲烷制备。 氯化锂在乙醚中很容易沉淀,因此不会混杂在甲基锂中。通过过滤可以获得比较纯净的甲基锂。
甲基锂的制备过程主要采用直接合成法,这种方法是通过溴甲烷与金属锂在乙醚溶液中进行反应来实现的。具体反应步骤为:2 Li + MeBr → LiMe + LiBr 这个反应生成的产物是甲基锂和锂溴,是商业上制备甲基锂的主要途径。为了得到不含卤化物的纯度更高的甲基锂,可以采用氯甲烷作为原料。
首先将原料的正溴丙烷和锂取出精制,得到精制溴催化剂。其次以丙酮钠和甲醛为原料,在氢气还原下合成甲基锂。最后将甲基锂溶解在THF(四氢呋喃)中,与精制的溴催化剂混合,在惰性气氛下不断搅拌,反应生成甲基锂溴化锂络合物。
甲基锂的制备方法在1990年由Lusch, M. J.等人在《Organic Syntheses; Collection Volume 7》中有所介绍,他们的研究中详细描述了如何通过低卤化物途径制备这种化合物。该文献的页码是346,这为化学研究人员提供了一个重要的参考点。
甲基中氢的电负性略小于碳,甲基上的碳就会积累一定量的负电,所以当甲基与碳链相连时,会把这种负电给出去一部分,造成给电子诱导效应。甲基中的C-H键可以和双键发生超共轭,所以如果甲基和双键相连,还具有“超共轭效应”,这种效应也是给电子的。
1、直接合成方法是溴甲烷与金属锂的乙醚悬浊液反应。2 Li + MeBr → LiMe + LiBr 该反应的产物是复杂的,大多数商用的甲基锂由此法制备。不含卤化物的甲基锂可以从氯甲烷制备。 氯化锂在乙醚中很容易沉淀,因此不会混杂在甲基锂中。通过过滤可以获得比较纯净的甲基锂。
2、甲基锂的制备过程主要采用直接合成法,这种方法是通过溴甲烷与金属锂在乙醚溶液中进行反应来实现的。具体反应步骤为:2 Li + MeBr → LiMe + LiBr 这个反应生成的产物是甲基锂和锂溴,是商业上制备甲基锂的主要途径。为了得到不含卤化物的纯度更高的甲基锂,可以采用氯甲烷作为原料。
3、首先将原料的正溴丙烷和锂取出精制,得到精制溴催化剂。其次以丙酮钠和甲醛为原料,在氢气还原下合成甲基锂。最后将甲基锂溶解在THF(四氢呋喃)中,与精制的溴催化剂混合,在惰性气氛下不断搅拌,反应生成甲基锂溴化锂络合物。
4、甲基锂的制备方法在1990年由Lusch, M. J.等人在《Organic Syntheses; Collection Volume 7》中有所介绍,他们的研究中详细描述了如何通过低卤化物途径制备这种化合物。该文献的页码是346,这为化学研究人员提供了一个重要的参考点。
5、甲基中氢的电负性略小于碳,甲基上的碳就会积累一定量的负电,所以当甲基与碳链相连时,会把这种负电给出去一部分,造成给电子诱导效应。甲基中的C-H键可以和双键发生超共轭,所以如果甲基和双键相连,还具有“超共轭效应”,这种效应也是给电子的。
6、甲基锂、苯基锂等可从相应的卤代烃来制备,现做现用,其活性同格利雅试剂相似。丁基锂易与含有活泼碳氢键的有机化合物反应,即所谓氢锂交换反应,生成新的有机锂化合物。烷基锂能对羰基化合物进行加成反应,还能对活泼氢进行置换反应,以及卤素-锂交换反应,其反应性能比一般格氏试剂要广泛而且多样化。
丁基锂易与含有活泼碳氢键的有机化合物反应,即所谓氢锂交换反应,生成新的有机锂化合物。烷基锂能对羰基化合物进行加成反应,还能对活泼氢进行置换反应,以及卤素-锂交换反应,其反应性能比一般格氏试剂要广泛而且多样化。
丁基锂易与含有活泼碳氢键的有机化合物反应,即所谓氢锂交换反应,生成新的有机锂化合物。化学反应式:BuLi+RH=RLi+BuH。正丁基锂,锂的烷基衍生物。包括正丁基锂、甲基锂、苯基锂等。
如果是苯环类邻位锂化的话,标配是-78摄氏度无水无氧操作,拔除导向基邻位的氢形成苯基碳负离子,然后加亲电试剂完成反应。丁基锂一般滴加完毕后搅拌30分钟到1个小时。有时也用LDA(防止发生锂卤交换)可以适当提高反应温度。注意温度的控制,防止发生负离子诱导的Fries 重排。
正丁基锂拔氢机理反应应该是放热。正丁基锂可从氯丁烷与金属锂在戊烷或其他液体烷烃中反应制得。甲基锂、苯基锂等可从相应的卤代烃来制备,现做现用,其活性同格利雅试剂相似。丁基锂易与含有活泼碳氢键的有机化合物反应,即所谓氢锂交换反应,生成新的有机锂化合物。
1、在一个装有磁力搅拌器、气体导入管和干冰冷凝管的三颈瓶中,放入800毫升无水乙醚和托克(3克原子)锉丝,在连续搅拌下4到5小时内向反应瓶内蒸入100克(05摩尔)溴甲烷,然后将此混合物搅拌1小时。
2、试剂往往只能非常低的温度形成,二氯甲基锂像一个典型的烷基锂。低温锂化化学釜式工艺的生产放大往往具有极大的挑战性。反应是通过使用浓度相对低的体系以及以缓慢加料方案来控制的,并且也取决于反应器去除反应热的能力和冷却能力。
3、-甲基四氢呋喃在有机金属反应中很有用。购买的2-甲基四氢呋喃含有高达400 μg/mL的BHT作为稳定剂添加的,另外一种则不含添加剂;2-甲基四氢呋喃暴露在空气中生成过氧化合物的速度比四氢呋喃稍快。2-甲基四氢呋喃和HCl反应比四氢呋喃慢。
4、苯制取甲苯,采用的是付克烷基化反应。在催化剂ALCL3的存在下用苯和CH3CL反应,即苯与一氯甲烷发生取代反应,氯化铝作催化剂。还有,所有材料都要保证干燥,不然产率很低。工业方法:(1)、由炼厂抽提,原料是催化重整汽油。(2)、由石化厂抽提,原料是加氢裂解汽油(PY GAS)。