碳正离子的重排是如下:碳正离子可能发生重排反应,从不太稳定的结构,以同样稳定或较稳定的人与速率常数超过10/秒。这一事实复杂的合成途径许多化合物。例如,当3-戊醇中加热用HCl水溶液中,最初形成的3-戊基碳正离子重新排列到3-戊基和2-戊基的统计混合物。
碳正离子的重排就是通过氢转移或甲基转移由不稳定的碳正离子变成较稳定的碳正离子。
理解SN1反应中的碳正离子重排,需关注三类动力机制:缓解小环张力、形成稳定碳正离子、产生芳香结构 缓解小环张力:三元或四元环存在张力,重排过程可释放张力。
从1-甲基-2-乙酰基-环戊烯-〔1〕,通过迈克尔(michael)加成,他和他的学生们合成了2,4-二氧代-8-甲基全氢茚,并进一步氧化成顺式和反式的2-甲基-1-羧基-环己烷-乙酸-〔2〕。
—戊酮生成黄色沉淀,而环戊酮不反应。”以碘化-N-甲基-2-氯吡啶盐为缩合剂,在三乙胺存在下由3-(2-环戊酮基)丙酸及3-(2-环己酮基)丙酸分别同四氢噻唑-2-硫酮反应,得到新化合物N-(2-环戊酮基内酰基)四氢噻唑-2-硫酮(2a)及N-(2-环己酮基丙酰基)四氢噻唑-2-硫酮(2b)。
根据羰基物理性质判断活性:羰基具有强红外吸收,红外吸收能力越强,则说明活性越强。根据羰基化学性质判断活性:由于羰基上氧的强吸电子性,碳原子上易发生亲核加成反应,越容易发生亲核加成反应,则说明活性越强。
己二酸加热得到环戊酮,庚二酸加热得到环己酮 ③通过酰氯和有机锂试剂直接合成。将羧酸与亚硫酰氯,五氯化磷,三氯化磷等作用转化成酰氯,然后酰氯与有机锂试剂(包括甲基锂,二烃基铜锂,正丁基锂,苯基锂等)作用即可得到酮 ④通过羧酸酯与等摩尔量的格氏试剂反应。
