这个反应生成的产物是甲基锂和锂溴,是商业上制备甲基锂的主要途径。为了得到不含卤化物的纯度更高的甲基锂,可以采用氯甲烷作为原料。氯化锂在乙醚中容易形成沉淀,因此在反应过程中可以有效地将其分离,避免混入甲基锂中。分离出氯化锂后,通过过滤技术可以进一步提纯甲基锂,获得相对纯净的产品。
首先将原料的正溴丙烷和锂取出精制,得到精制溴催化剂。其次以丙酮钠和甲醛为原料,在氢气还原下合成甲基锂。最后将甲基锂溶解在THF(四氢呋喃)中,与精制的溴催化剂混合,在惰性气氛下不断搅拌,反应生成甲基锂溴化锂络合物。
甲基中氢的电负性略小于碳,甲基上的碳就会积累一定量的负电,所以当甲基与碳链相连时,会把这种负电给出去一部分,造成给电子诱导效应。甲基中的C-H键可以和双键发生超共轭,所以如果甲基和双键相连,还具有“超共轭效应”,这种效应也是给电子的。
1、甲基锂不溶于正己烷。甲基锂,是一种有机金属化合物,化学式为CH3Li,不溶于烃类溶剂,能适当溶于醚类溶剂,与水和其他质子性溶剂反应生成甲烷,主要用作碱性试剂和还原剂,也可以对多种官能团进行甲基化。
2、丁基锂易与含有活泼碳氢键的有机化合物反应,即所谓氢锂交换反应,生成新的有机锂化合物。烷基锂能对羰基化合物进行加成反应,还能对活泼氢进行置换反应,以及卤素-锂交换反应,其反应性能比一般格氏试剂要广泛而且多样化。
3、是英语normal 缩写, 中文为“正” 因此 n-BuLi 称为 正-丁基锂。t 是英语tertial 缩写, 中文为“叔” 因此 t-BuOK 称为 叔-丁醇钾。如果前面加s, 是secondary的缩写, 中文为“仲”因此n-C6H14 叫做正己烷 在题中是做溶剂用。
三乙胺、乙酸乙酯、丙酮和DMF)、极性非质子溶剂(如DMSO、DMF和二甲基乙酰胺DMAc)、氯代烷烃类溶剂(如二氯甲烷、氯仿和四氯化碳)、氟碳类溶剂(如六氟异丙醇)、烃类溶剂(如己烷、异辛烷和甲苯)、离子液体和超临界气体(如超临界二氧化碳)。
环保与安全的权衡:NMP环保但存在生殖毒性,2-甲基四氢呋喃在有机金属反应中稳定,但易引发过氧化物生成。MEK和MIBK的反应活性和臭氧影响,需谨慎使用,共沸物则助于挥发性组分的分离与反应效率。
产物纯度不高:如果产物中含有杂质,尤其是有机杂质,会影响结晶的效果。杂质可能会干扰晶体的形成和生长,导致结晶困难。因此,在有机合成中,保持反应条件的优化和纯化步骤的严格执行是确保产物结晶性的重要因素。 结晶条件不完善:结晶的条件包括温度、溶剂的选择、溶剂的挥发速率等。
溶剂选择/:无水溶剂至关重要,如超干Adamas溶剂,常用乙醚或四氢呋喃,后者因沸点高更优。特定条件下,烃类溶剂如甲苯或己烷也可选择,但引发条件需谨慎处理。淬灭处理/:反应结束后的格氏试剂需淬灭,可用水、冰醋酸或饱和氯化铵,各有优缺点,环保处理需谨慎。
有机合成中展开剂的选择 做有机合成实验TLC跑板是常有的事,展开剂的选择就至关重要了 , 选择适当的展开剂是首要任务。
1、HCOOH+2CH3Li→2CH4+2LiOCH3+H2O。甲酸(HCOOH)与甲基锂(CH3Li)反应的方程式如下:2HCOOH+2CH3Li→2CH4+2LiOCH3+H2O。在反应中,甲酸和甲基锂发生酸碱反应,生成甲烷、甲基甲醇和氢氧化锂。这是一种比较典型的酸碱反应,在有机合成中应用广泛。
2、或者,甲基化可以涉及使用亲核的甲基化合物,如甲基锂(CH3Li)或格林尼亚试剂(CH3MgX)。例如,CH3Li可以在丙酮加上一个羰基(C=O),使之甲基化,并产生叔丁酯的锂烷氧。
3、苯甲酸用氢化铝锂还原成苯甲醇,苯甲醇在铜作催化剂的条件下加热脱水生成苯甲醛,苯甲醛用克莱门森或者黄鸣龙法还原可以得到甲苯。常温为具有苯或甲醛的气味的鳞片状或针状结晶。它的蒸气有很强的刺激性,吸入后易引起咳嗽。微溶于水,易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。苯甲酸是弱酸,比脂肪酸强。
4、苯甲酸的重结晶实验中,长时间加热饱和溶液对重结晶实验影响:长时间加热饱和溶液会蒸发掉一些溶剂,在温度降低时,溶液更易析晶。苯甲酸在苯环上发生亲电取代反应,苯环上的氢原子和苯的氢原子一样,可被各种原子或原子团取代,但苯甲酸苯环上的段基是吸电子基,是使苯环钝化的间位定位基。
5、因为溴苯甲酸酸性比苯甲酸强。苯甲酸可以与格林试剂、甲基锂等金属有机化合物发生反应,生成对应的金属有机化合物。其中,苯甲酸与甲基锂反应是制备酮的一般方法。制备方法工业制备最初苯甲酸是由安息香胶干馏或碱水水解制得,也可由马尿酸水解制得。