1、以下是一些常见的缩合反应类型及其介绍:加成缩合反应:这类反应是由两个或多个分子的共轭加成所引起的缩合反应。其中最常见的是羰基化合物的Michael加成,通过一个亲核试剂与羰基化合物的α,β-不饱和键反应,生成新的碳-碳键。酯化缩合反应:这种反应是由酸与醇或酚反应形成酯的过程。
2、克莱森(Claisen)缩合反应含有α-活泼氢的酯类在醇钠、三苯甲基钠等碱性试剂的作用下,发生缩合反应形成β-酮酸酯类化合物,称为克莱森缩合反应,反应可在不同的酯之间进行,称为交叉酯缩合;也可将本反应用于二元羧酸酯的分子内环化反应,这时反应又称为迪克曼反应(Dieckmann reaction)。
3、常见的缩合反应类型是羟醛缩合反应。具有α—H的醛或酮,在碱催化下生成碳负离子,然后碳负离子作为亲核试剂对醛或酮进行亲核加成,生成β—羟基醛,β—羟基醛受热脱水生成α—β不饱和醛或酮。
4、另一种常见的缩合反应是醛-酐缩合。例如,苯甲醛和醋酐在无水醋酸钠的催化下,加热时会进行缩合-脱水反应,产物为β-苯基丙烯酸,也就是通常所说的月桂酸:PhCHO + CH3COOCH3 → PhCOCH=CH2 + CH3COONa 类似地,水杨醛与醋酐的反应可以得到香豆素,经过一系列的缩合、脱水和内酯化步骤。
5、羟醛缩合反应按照其类型主要分为自身缩合和交叉缩合两种。自身缩合分为分子间和分子内两种。醛分子间的羟醛缩合由于平衡常数大,反应条件温和,常用于合成特定醛类,但由于酮分子间的自身缩合平衡常数较小,需要特殊手段如催化剂、碱性环境或索氏提取器来促进反应,但产率较低,应用相对有限。
乙醛有α氢,在氢氧化钠溶液中发生羟醛缩合反应,生成β-羟基丁醛。β-羟基丁醛仍含α氢,若继续加热,可进一步缩合。将反应物长时间加热,可缩合成树脂状物质。β-羟基丁醛在加热时,同时发生脱水生成丁烯醛。除了上面的反应,还存在副反应:醛还能与氢氧化钠溶液发生Cannizzarro反应,生成乙酸和乙醇。
第一题是上面烷基上的氯水解成变成羟基 第三题是碘取代氯。芬克尔斯坦反应,经典的 Finkelstein 反应是在丙酮中用碘化钠将氯代烃或溴代烃转变为碘代烃的反应。试剂碘化钠可溶于丙酮,但反应生成的氯化钠或溴化钠却是不溶的,会从反应液中沉淀出来,从而促使氯/溴代烃不断地转化为碘代烃。
这个反应叫做“酰化反应”。芳烃与酰卤或酸酐作用,芳环上的氢原子被酰基取代,生成芳酮的反应,称为傅列德尔~克拉夫茨酰基化反应(Friedel-Crafts acylation)。该反应一般需要无水三氯化铝等路易斯酸作为催化剂。邻苯二甲酸酐作为酰基提供方,甲苯作为氢原子取代者。
1、但由于最后产物乙酰乙酸乙酯是一个比较强的酸,能与乙醇钠作用形成稳定的负离子,从而使平衡朝产物方向移动。所以,尽管反应体系中的乙酸乙酯负离子浓度很低,但一形成后,就不断地反应,结果反应还是可以顺利完成。
2、与格氏试剂反应 酯缩合反应 异羟肟酸铁反应 酯分子中的α-氢和醛、酮分子中的α-氢相似,比较活泼而显示弱酸性,在醇钠的作用下两分子酯缩合生成β-酮酸酯,这个反应称为酯缩合反应或称为克莱森(Claisen)酯缩合反应(1887年)。例如乙酸乙酯在乙醇钠的作用下,发生酯缩合反应生成乙酰乙酸乙酯。
3、乙醇的pKa~19),因此,乙酸乙酯与乙醇钠作用所形成的负离子在平衡体系是很少的。但由于最后产物乙酰乙酸乙酯是一个比较强的酸,能与乙醇钠作用形成稳定的负离子,从而使平衡朝产物方向移动。所以,尽管反应体系中的乙酸乙酯负离子浓度很低,但一形成后,就不断地反应,结果反应还是可以顺利完成。
4、如果酯的α-碳上只有一个氢原子,由于酸性太弱,用乙醇钠难于形成负离子,需要用较强的碱才能把酯变为负离子。如异丁酸乙酯在三苯甲基钠作用下,可以进行缩合,而在乙醇钠作用下则不能发生反应:两种不同的酯也能发生酯缩合,理论上可得到四种不同的产物,称为混合酯缩合,在制备上没有太大意义。

ph:由二苯氯甲烷与钠汞齐IVaHg在乙醚溶液中反应制得。有机合成的中间体。
在硫酸的催化下,丙酮可以通过脱水反应合成均三甲苯,其合成收率为13%-15%。 首先,将4600g(79mol)的工业丙酮冷却至0-5℃,然后在搅拌下加入4160ml的浓硫酸,确保温度不超过10℃。 继续搅拌3-4小时,并在室温下放置18-24小时以完成反应。
丙酮在硫酸催化下脱水合成以13%-15%的收率可获得该品。将4600g(79mol)工业丙酮冷却至0-5℃,搅拌下加入4160ml浓硫酸,温度不超过10℃。加毕继椟搅拌3-4h,在室温放置18-24h。
1、克莱森酯缩合反应如下:含有α-活泼氢的酯类在醇钠等碱性缩合剂作用下缩合失去一分子醇得到β-酮酸酯类的反应,称为Claisen缩合反应。如乙酸乙酯在乙醇钠作用下缩合得到乙酰乙酸乙酯。
2、克莱森(酯)缩合反应是含有α-活泼氢的酯类在醇钠、三苯甲基钠等碱性试剂的作用下,发生缩合反应形成β-酮酸酯类化合物,称为克莱森(酯)缩合反应,反应可在不同的酯之间进行,称为交叉酯缩合;也可将本反应用于二元羧酸酯的分子内环化反应,这时反应又称为迪克曼反应(Dieckmann reaction)。
3、两分子乙酸乙酯在乙醇钠的作用下,发生缩合反应,脱去一分子乙醇,生成乙酰乙酸乙酯(又名β-丁酮酸酯)。CH3COOC2H5 + CH3COOC2H5——(乙醇钠)——CH3COCH2COOC2H5 + C2H5OH凡是α碳上有氢原子的酯,在乙醇钠或其他碱性催化剂存在下,都能进行 克莱森(酯)缩合反应。
4、克莱森酯缩合反应也是一种非官能团反应,因为酮或醛分子在反应中不经历官能团转化,只是通过亲核加成的机制进行反应。在这两种反应中,羰基化合物作为反应物,通过亲核试剂(醇或酸酐)的加成,形成新的化合物。它们是常见的碳-碳键形成反应,常用于有机合成中的键合构建步骤。
5、克莱森酯缩合反应、Darzens缩合反应。克莱森酯缩合反应是指在碱性条件下,含有α-活泼氢的酯在碱性试剂(如醇钠、三苯甲基钠)的作用下,发生缩合反应形成β-酮酸酯类化合物。Darzens缩合反应是指在碱性条件下,醛或酮与α-卤代羧酸酯反应,生成α,β-环氧酸酯。
1、克莱门森还原反应(Clemmensen 还原反应)是在盐酸溶液中,用锌汞齐将醛或酮中的羰基还原为亚甲基的反应,尤其是与芳香环共轭的酮能被还原。非水溶液的条件下,用氯化氢的醚溶液,甚至能还原非共轭的羰基。这种情况只需要用金属锌就可以,不需要用到毒性高的汞合金。
2、氯苯、溴苯:Fe/FeBr3/FeC3/AlCl3催化。磺化:发烟浓硫酸反应、室温。硝化:苯+HNO3(浓)+H2SO4(浓)Friedel-Crafts烷基化:Lewis酸催化(如AlCl3),氯代烷与苯反应,有重排。Friedel-Crafts酰基化。酰卤+苯,Lewis酸催化,无重排;再经过克莱门森还原或黄鸣龙还原。
3、用静态的观点解释氯原子的定位效应很牵强,在这里我们一般认为,静态效应(或极性)使氯原子为致钝基团;而动态效应(或极化)使试剂在与氯苯作用时,进攻电荷密度相对较大的邻、对位。
4、伯奇还原:碱金属在液氨和醇的混合液中,与芳香化合物反应,苯环被还原为1,4-环己二烯类化合物,这种反应被称为伯奇还原。7均相催化氢化:一些可溶于有机溶剂中的催化剂称为均相催化剂。在均相催化剂作用下发生的加氢反应称为均相催化氢化。8克莱门森还原:醛或酮与锌汞齐和浓盐酸一起回流反应。