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中药化学辅导:生物碱结构测定中常用的化学方法——N-C键裂解反应

1、步骤:季铵碱在碱性溶液中加热,产生裂解,脱水产生烯键和三甲胺。判断:氮原子在侧链上的生物碱——需通过一次霍夫曼降解(断裂一个n-c键)即可得到三甲胺。

2、钠硼氢或钾硼氢的还原作用较弱,可在甲醇、乙醇等水溶性溶剂中进行。·接触氢化常用的催化剂是铂或钯,接触氢化主要使双键加氢还原成单键。如用hcl做溶剂,则加强反应活性,使其它功能团还原。

3、生物碱类(alkaloids)是存在于生物体(主要为植物)中的一类含氮的 碱性有机化合物,大多数有复杂的环状结构,氮素多包含在环内,有显著的生物活性,是中草药中重要的有效成分之一。

4、按照生物碱的基本结构,已可分为60类左右[1]。

5、② vitali反应: 除樟柳碱外,洋金花中的具有莨菪酸结构的生物碱用发烟硝酸处理进行硝化反应,而后再和苛性碱的醇溶液反应,发生双键重排生成具有醌式结构的衍生物,呈现深紫色,最后消失。

季铵盐的取代反应

加入氯化银就可以将季铵盐中的氯变成溴。溴离子与氯化银发生沉淀转化,使氯离子游离出来。生成的溴化银可以过滤除掉。不过完全不值得这么做,直接买氯盐就是了。化学方程式:R4NBr + AgCl = AgBr + R4NCl。

最后,季铵盐中间体内部发生亲核取代反应,苄基和苯乙基之间形成新的碳-碳键,同时季铵盐失去一个苄基离子,最终生成目标产物N-苄基苯并呋喃酮。

其实是个取代反应。N上的-CH3作为离去基团。

季铵碱热消除反应通常不遵循霍夫曼定律。霍夫曼定律是一种描述季铵盐热消除反应中亲电试剂取代基选择的规律。根据霍夫曼定律,趋势是在季铵盐热消除反应中,选择最大取代基的亲电试剂进行反应,产生最稳定的产物。

季铵化之前为什么要氯甲基化

1、聚苯乙烯-二乙烯苯型共聚物为聚苯乙烯-二乙烯苯型离子交换树脂的高分子骨架,再经氯甲基化反应和胺化反应,即可制得苯乙烯系季铵型强碱性阴离子交换树脂。

2、把胺全部季铵化,就是季铵盐。季铵盐是四个烷基,叔胺三个,以此类推。所以叔胺需要一分子氯甲烷,仲胺两分子,伯胺三分子。实际上在工业生产上不会用这个工艺。

3、用于生产甲基氯硅烷、四甲基铅、甲基纤维素等,少量用于生产季铵化合物、农药,在异丁橡胶生产中用作溶剂。有机合成的重要原料。主要用来生产有机硅化合物-甲基氯硅烷,以及甲基纤维素。

4、三氯甲烷:液体 四氯甲烷:液体 一氯甲烷可由甲烷与氯取代反应产生,可被继续卤化。微溶于水 ,易溶于乙醚、苯等。有可燃性,与空气能形成爆炸性混合物,爆炸极限1%~12%。氯甲烷在60℃以上水解时生成甲醇。

5、.由高级胺制成的季铵盐型阳离子表面活性剂 (1)烷基三甲基季铵盐烷基三甲基季铵盐是由高级脂肪胺与氯甲烷在氢氧化钠存在下,在加热加压条件下进行反应而制得的。

6、该产品是甲基丙烯酰氧乙酯为原料,与氯甲烷经季铵化反应而制得。它是阳离子单体,可均聚也可与其他单体共聚,制得阳离子聚合物,所得聚合物具有极强的极性和对阴离子物质的亲和性,因而可广泛用作阳离子絮凝剂。

季铵去甲基化反应
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