1、对甲基苄醇快 Lucas试剂是ZnCl2与浓盐酸的混合物,与苄醇反应机理为SN1型亲核取代,反应过程中要生成碳正离子,生成碳正离子的稳定性正比于反应速率。
2、此反应为亲核取代(置换),故对硝基苄醇更容易些。原因甲基是供电子基团,硝基是吸电子基团,由于传递供(吸)得效应,同时导致与羟基相连的碳原子上电子云密度相应的变大变小,电子云变小的对硝基苄醇更容易发生亲核取代。
3、在其它氧化剂如溴酸钠、叔丁基过氧化氢和氧气等的存在下,可实现Ce4+的循环使用,从而实现催化反应。此外,CAN还是一个有效的硝化试剂。CAN对醇、酚、醚等含氧化合物具有氧化活性,其中对二级醇具有特异氧化性。
该反应在氯化锌催化下形成碳正离子,是SN1反应机理,由于SN1反应中由醇形成碳正离子这一步比亲核试剂进攻这一步要慢,所以形成碳正离子这一步是决速步,反应的快慢取决于生成离子的稳定性。
苯环上发生亲电取代,对于亲电取代反应,供电子基越多,供电子基供电子能力越强,反应活性越大。吸电子基越多,吸电子基吸电子能力越强,反应活性越弱。
Sn1反应机理是分步进行的,反应物首先解离为碳正离子与带负电荷的离去基团,这个过程需要能量,是控制反应速率的一步,即慢的一步。当分子解离后,碳正离子马上与亲核试剂结合,速率极快,是快的一步。所以碳正离子稳定性决定了Sn1反应的活性,反应活性ACDB。
各组烯烃与硫酸加成,是通过碳正离子进行的。碳正离子稳定的,反应活性就比较高。例如乙烯与溴乙烯,因为溴的吸电子性,形成的碳正离子稳定性差,因此乙烯的活性高。其它各组也是同样的道理。
R-Cl + H2O 由于加氢后R-OH2+中水分子的解离并生成R+的步骤是反应速率决定步骤, R+的相对稳定性就决定了反应的活性。显然叔碳正离子,RRRC+,最稳定===〉反应的活性最大。仲碳正离子,RRHC+,其次===〉反应的活性居中。伯碳正离子,RH2C+,最不稳定===〉反应的活性最低。
1、此反应为亲核取代(置换),故对硝基苄醇更容易些。原因甲基是供电子基团,硝基是吸电子基团,由于传递供(吸)得效应,同时导致与羟基相连的碳原子上电子云密度相应的变大变小,电子云变小的对硝基苄醇更容易发生亲核取代。
2、甲基为第一类定位基,给电子基团,活化苯环,使之电子密度增大,故生成的碳正离子稳定性较高,-NO2为第二类定位基,吸电子基团,钝化苯环,使之电子密度减小,碳正离子稳定性较低,故对甲基苄醇与Lucas试剂的反应速率会大于对硝基苄醇。
3、在其它氧化剂如溴酸钠、叔丁基过氧化氢和氧气等的存在下,可实现Ce4+的循环使用,从而实现催化反应。此外,CAN还是一个有效的硝化试剂。CAN对醇、酚、醚等含氧化合物具有氧化活性,其中对二级醇具有特异氧化性。
4、硝酸铈铵分别与乙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇的反应的现象:硝酸铈铵(橘黄色)+ROH——(NH4)Ce(OR)(NO)黄色+HNO。硝酸铈铵易溶于水和乙醇,几乎不溶于浓硝酸。在空气中易潮解。
1、现在手头有本高教版、徐寿昌的《有机化学》第二版。也都说是a键稳定。
2、《有机化学》徐寿昌,高等教育出版社 《化工原理》姚玉瑛,天津科技出版社 无机化学 《大学化学》傅献彩著,高教出版社 化学分析 《分析化学》(第二版,1~9章)邹学贤主编,人民卫生出版社。
3、与第一版相比,《有机化学(第2版)》主要变动是:把立体化学提到卤代烃之前;β-二羰基化合物独立成章;正文之后增加有机合成、周环反应、质谱和紫外光谱等选读材料;书后不附习题答案。《有机化学(第2版)》可供高等工业学校化工类各专业用作教材,也可供其他有关专业师生参考。
4、四川大学有机化学考研参考书目是:《有机化学》(第二版)恽魁宏编 高教出版社;《有机化学》徐寿昌编 高教出版社 。
5、过氧化物(H2O2,R-OOR等)存在下,HBr与不对称烯烃加成--反马氏规则.而 过氧化物对HCl,HI加成反应方向没影响.原因如下:炔烃与溴化氢 HBr 在过氧化物存在下的加成与烯烃一样是通过自由基机理来进行,加成的方式也是反马氏加成。