吡啶碱与喹啉类化合物一起统称焦油碱。是高温煤焦油加工产品中的碱性物质, 主要有吡啶、甲基吡啶、二甲基吡啶和三甲基吡啶等。吡啶碱存在于煤焦油的轻油馏分、酚油馏分以及焦炉煤气净化所产生的剩余氨水和半直接法制硫酸铵的母液中。吡啶碱在煤焦油中的含量为0.2~0.3%。
焦油中的吡啶碱类主要是高沸点的吡啶衍生物和喹啉衍生物,它们的沸点多在160℃以上,称之为重质吡啶碱类。目前,我国提取其中的2,4,6-三甲基吡啶和工业喹啉。吡啶碱类能与水互溶,温度越高,溶解度越大,而相对分子质量越大则越难溶。
烟碱就是尼古丁。尼古丁,为一种吡啶型生物碱,分子式C10H14N2,为烟草属经济植物中含有的主要生物碱,对动物和人类有较强毒性。
①吡啶类生物碱多来自于赖氨酸,是由吡啶或哌啶衍生的生物碱,其结构简单,数量较少,主要有简单吡啶类和双稠哌啶类两种。②莨菪烷类生物碱多来源于鸟氨酸,由莨菪烷环系的C,一醇羟基与有机酸缩合成酯。
PCD全称为Pyrrolizidine Alkaloids(吡咯烷吡啶生物碱)-containing Drugs(含量药物),是指一类中药材中含有大量的吡咯烷吡啶生物碱的药物。吡咯烷吡啶生物碱是一种有毒物质,长期食用会对人体造成毒性影响,严重的甚至引起癌症等严重疾病。因此,中药材中含有PCD成分的产品必须谨慎使用。
喹啉是双六元环,吡啶是单六元环,吡咯是五元环。吡咯是一个环状二级胺,因氮上的未共用电子对参与了环上的共轭体系,碱性极弱,表现出弱酸性。 吡啶是一个弱碱,碱性较苯胺强,比氨和脂肪胺弱,容易和无机酸生成盐。 所以吡咯碱性弱。吡啶碱性比吡咯强。
1、碱性是由氮体现的,(1)先比较吡啶和吡咯,吡咯氮原子的孤对电子与环上的双键共轭,所以氮原子的电子云密度降低,碱性减弱,而吡啶的孤对电子不参与共轭,所以碱性强。(2)比较甲基吡啶和吡啶的碱性,由于甲基是给电子基,所以甲基吡啶上氮原子电子云密度高于吡啶的,因此甲基吡啶的碱性最强。
2、c、吡啶。吡啶是含有一个氮杂原子的六元杂环化合物。可以看做苯分子中的一个(CH)被N取代的化合物,故又称氮苯,无色或微黄色液体,有恶臭。吡啶及其同系物存在于骨焦油、煤焦油、煤气、页岩油、石油中。吡啶在工业上可用作变性剂、助染剂,以及合成一系列产品(包括药品、消毒剂、染料等)的原料。
3、仲胺,碱性强,吡啶,碱性比脂肪胺差,吡咯,碱性差。脂肪胺的碱性强于芳香胺,更强与氮杂芳环的碱性。所以哌啶的碱性最强。 吡咯的氮的孤对电子参与芳环共轭,但是吡啶类氮原子不参与,有孤对电子,所 以吡咯的碱性最弱。杂环胺碱性比较,应该就是比较氮原子上的那一对孤对电子的活性。
4、吡咯的碱性最弱。吡咯是一个五元杂环化合物,其结构中的氮原子虽然含有一个未共用的电子对,但由于吡咯环的芳香性和较小的环张力,使得氮原子上的电子云密度相对较低,因此其接受质子的能力较弱,碱性最小。综上所述,这四种化合物的碱性大小受到其结构特点、电子云密度以及接受质子能力的影响。
1、主要的合成法有乙醛法、乙炔法、丙烯腈法等。乙醛法: 乙醛、甲醛和氨反应,主要产品是2-甲基吡啶、3-甲基吡啶和4-甲基吡啶。乙炔法: 乙炔和氨反应,主要产品是2-甲基吡啶和4-甲基吡啶。乙烯法: 乙烯和氨反应,主要产品是2-甲基吡啶和2-甲基-5-乙基吡啶。
2、首先,将2-甲基吡啶与氯甲烷通过反应合成2-甲基吡啶氯甲烷盐,这是整个过程的初始步骤。这个反应将甲基吡啶的氨基与氯甲烷结合,形成其盐形式。接着,将得到的盐与亚硝酸乙酯进行亚硝化反应,目的是生成氯解磷定钠盐。这个步骤是通过特定的化学反应实现的,其产物是后续步骤的重要中间体。
3、首先,从3-溴吡啶出发,利用硫酸铜和浓氨水,在加热条件下反应,即可得到3-氨基吡啶。接着,通过在温和条件下对3-腈基吡啶进行水解,生成烟酰胺。这一过程涉及到霍夫曼(Hofman)降解反应。最后一步,以甲醛、乙醛和氨为原料,生成3-甲基吡啶。随后,在氨的存在下进行氰化反应,生成3-腈基吡啶。
4、-硝基-2-羟基-3-氯吡啶、吡啶-2-甲酰氯盐酸盐等化合物也分别在不同的化学合成中发挥重要作用。最后,我们还看到了甲基泼尼松龙乙丙酸酯、1-(3-吡啶基)-3-(二甲氨基)-2-丙烯-1-酮等,这些药物和化合物在医药行业中发挥着治疗和药理研究的作用。
1、邻二甲苯或萘的氧化制备邻苯二甲酸酐,均四甲苯的氧化制备均苯四甲酸二酐,苊的氧化制1,8-萘二甲酸酐,3-甲基吡啶氧化制3-吡啶甲酸(烟酸),4-甲基吡啶氧化制4-吡啶甲酸(异烟酸),2-乙基已醇(异辛醇)氧化制备2-乙基己酸(异辛酸)。
2、尝试抹去羟基,一般的lewis酸加负氢供体,比如: 三氟化硼.乙醚 配合 三乙基硅。。无反应。
3、该药剂的制剂有25%乳油,由2-(4-羟基苯氧基)丙酸与3-氯-5-双三氟甲基吡啶在硫酸二甲酯中反应制得。
1、工业上使用的吡啶,约含1%的2-甲基吡啶,因此可以利用成盐性质的差别,把它和它的同系物分离。吡啶还能与多种金属离子形成结晶形的络合物。吡啶比苯容易还原,如在金属钠和乙醇的作用下还原成六氢吡啶(或称哌啶)。吡啶与过氧化氢反应,易被氧化成N-氧化吡啶。
2、吡啶和甲基吡啶通常从煤焦化副产中回收,它分布在焦炉煤气、粗苯和焦油中。一般从煤气转移到硫铵母液里的吡啶类水合物沸点都很低,在95-97 ℃之间,回收得到的粗轻吡啶盐基中,2-甲基吡啶含15%左右,进一步精馏可切取得到2-甲基吡啶。随着吡啶和甲基吡啶用途的扩大,合成法生产吡啶和甲基吡啶不断发展。
3、-二氯-4-三氟甲基苯胺主要合成路线有三条:①对三氟甲基苯胺法。对三氟甲基苯胺在溶剂中直接氯化得到2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺。该法简单方便,但是对三氟甲基苯胺价格较贵,生产成本比较高,国外主要采用该法生产。②对氯三氟甲苯法。
4、除作溶剂外,吡啶在工业上还可用作变性剂、助染剂,以及合成一系列产品(包括药品、消毒剂、染料、食品调味料、粘合剂、炸药等)的起始物。吡啶还可以用做催化剂,但用量不可过多,否则影响产品质量。用作缓蚀剂,吡啶对金属起到缓蚀作用,利用其吸附作用达到缓蚀作用。
5、反应瓶中加入38g 3-羟基-2-甲基-4-吡啶酮,90g水,35g氢氧化钾搅拌溶解,10~ 20℃滴加75g硫酸二甲酯。加完保温20h,加入80g二氯甲烷搅拌15分钟后分层,水层用20g二氯甲烷搅拌15分钟后分层。合并二氯甲烷层,减压蒸馏至干得碱式碳酸铜油状物44g 3,4-二甲氧基-2-甲基吡啶。