1、硝基在对位和间位的区别:含义不同,性质不同。含义不同:对于苯甲酸酸性影响是邻位大于对位的,对于苯酚酸性影响是对位大于临位的。硝基是间位定位基,可以钝化苯环,还是可以往间位上加成,不过反应难度增加,邻位和对位被钝化的更为严重。性质不同:因为这个地方的空间位阻较大。
2、直接相连的碳与对位碳谱化学位移,向低场方向移动(谱图上即向左移动),化学位移变大,间位化学位移变化不大,邻位反常。由于硝基的电子诱导效应与共轭效应均是吸电子效应,导致与其相连的C与邻对位C电子云密度下降,屏蔽效应减弱。
3、硝基苯在硝化时,硝基主要进入间位,进入邻位和对位的极少。因为硝基是间位定位基,这类定位取代基是吸电子的基团,使苯环上的电子云移向这些基团,因此苯环上的电子云密度降低,这样对苯环起了钝化作用,但它使邻对位钝化的更多,相比之下,间位电子云密度大一些。硝化是亲电取代,会主要发生在间位。
硝基是拉电子基团,电子效应使酚羟基中的氢容易电离,生成的苯氧负离子也较稳定,因而酸性较强。硝基处在邻、对位时既有诱导效应的影响,又有共轭效应的影响,作用较强;在间位时只有诱导效应,而无共轭效应,所以作用较弱。硝基数目越多,影响越大。
甲基与甲氧基的影响:甲基和甲氧基都是推电子基团,它们能够提高酚羟基周围电子云的密度,使得酚羟基上的氢更难电离,因此酸性减弱。甲氧基的推电子能力大于甲基,因此对甲氧基苯酚的酸性最弱。
这是因为取代基的电性效应会影响苯酚失去质子后形成的苯氧基负离子的稳定性,稳定性越高,酸性越强。
因此,不难理解苯环上如果连有吸电子基时,而已使酚的酸性增强,连有供电子基时可以是酸性减弱。
二硝基苯酚的酸性更强,显然是由于上述效应更强的缘故。(2)甲氧基具有两方面的影响,首先是O上有孤对电子,对苯环有共轭效应;O又是高电负性原子,具有吸电子的诱导效应。一般来说,由于邻位效应,甲氧基在邻位时诱导效应使酸性增强,甲氧基在对位,共轭效应使酸性减弱。
一般结论:取代基的吸电子效应(共轭、诱导)使苯酚的酸性增强,给电子效应(共轭、诱导)使苯酚的酸性减弱。(1)由于硝基具有吸电子诱导效应和吸电子共轭效应,并可使负电荷离域到硝基的氧上,从而使硝基苯酚盐负离子更加稳定。
该化合物可以通过负离子稳定性,通过取代基团电性效应判定酸性。苯酚的酸性是指能够释放质子的能力,一般用pKa值来表示,pKa值越小,酸性越强。苯酚的pKa值为95,比一般的醇(如乙醇的pKa值为19)要强,但比一般的羧酸(如乙酸的pKa值为76)要弱。
对硝基有吸电子诱导和吸电子共轭效应,增强酸性,而邻间位没有共轭效应,氯是给电子基,所以酸性与硝基取代基相反,而甲氧基对位给电子共轭效应,大于吸电子诱导,间位没有给电子共轭。
这个其实是看醇类,酚类酸性,以及取代基对酚类酸性的影响。酸性跟氢氧间极性大小正相关,由于硝基吸引电子,极性增大。甲基排斥电子,极性减小。
乙醇:C2H5-OH 水:H-OH 苯酚:C6H5OH碳酸:HOOC-OH 当羟基与斥电子基(如C2H5-)相连时,由于乙基的斥电子作用,增加了氧原子上的电子云密度,抑制了氢氧原子间的电子云向氧原子方向的偏移,减弱了氢氧键的极性,因而乙醇比水更难解离,酸性也就更弱。
苯环上的取代基对芳香酸的影响要复杂得多,一般说来引入吸电子基团,则酸性增加,反之亦然。23 66 86 90 16 0.65 29 266 76 2.醇的酸性 醇在水溶液中的酸性顺序为:17 16 17 18 19 如果在醇分子中靠近羟基有强吸电子的原子或基团存在时则醇的酸性显著增大。
甲氧基苯酚由于邻位效应酸性比苯酚稍强 甲氧基供电子基团,但是分散到苯环上使苯环电子云密度增大,苯氧负离子的电荷就不容易分散到苯环上了,这样苯氧负离子就不稳定,酸性也会不强。
酸性是由解离的H+离子的浓度决定的。对于酚来说,酚羟基OH的O上的电荷密度越小,酸性越强,反之亦然。对位上的甲氧基是供电子基团,使O上的电荷密度增加。因此,相对应于苯酚,酸性降低。
硝基是拉电子基团,电子效应使酚羟基中的氢容易电离,生成的苯氧负离子也较稳定,因而酸性较强。硝基处在邻、对位时既有诱导效应的影响,又有共轭效应的影响,作用较强;在间位时只有诱导效应,而无共轭效应,所以作用较弱。硝基数目越多,影响越大。
很明显苯酚的酸性是最弱的。对硝基苯酚的硝基能帮助分散电离后阴离子的负电荷,所以酸性比苯酚强。苯硫酚的硫原子半径比苯酚的氧更大,所以电离后阴离子的负电荷密度更低,造成苯硫酚的酸性一般强于相应的苯酚。对甲基苯甲酸的酸性是最强的。羧酸的酸性比相似结构的酚、硫酚强的多。
酚是一种特殊的有机化合物,其羟基直接连接到苯环上的sp2杂化碳原子,类似于脂肪族化合物中的烯醇。酚的羟基氧原子的未共用电子对与苯环形成共轭作用,这不仅增强了苯酚的稳定性,还促进了其离子化。在酸性强弱排序中,苯酚表现出弱酸性,其酸性比碳酸和碳酸氢根离子稍弱,但强于水。
有机酸一般酸性不及无机强酸如硫酸等, 常见的被算作有机强酸的有1。苯磺酸2。三氯乙酸3。苦味酸(2,4,6—三硝基苯酚)4。焦化苦味酸(2,4,6—三硝基苯甲酸)5。
苯环上发生亲电取代,对于亲电取代反应,供电子基越多,供电子基供电子能力越强,反应活性越大。吸电子基越多,吸电子基吸电子能力越强,反应活性越弱。
有机化合物能溶于水并能释放质子形成H3O+(水合氢离子)的物质也是酸。有机酸可与醇反应生成酯。羧基是羧酸的官能团,除甲酸(H一COOH)外,羧酸可看做是烃分子中的氢原子被羧基取代后的衍生物。酸大部分易溶于水中,少部分,如:硅酸,难溶于水。
1、苯酚的酸性是指能够释放质子的能力,一般用pKa值来表示,pKa值越小,酸性越强。苯酚的pKa值为95,比一般的醇(如乙醇的pKa值为19)要强,但比一般的羧酸(如乙酸的pKa值为76)要弱。
2、苯酚酸性强。苯酚的化学式为C6H5OH,属于酚类物质。由于苯环的影响,酚羟基容易电离出氢离子,因此苯酚在水溶液中呈弱酸性,可以与氢氧化钠反应生成苯酚钠。而水中的氢较难电离,也不能与氢氧化钠反应,因此,苯酚的酸性比水强。
3、苯酚具有弱酸性,酸性介于H2CO3和HCO3-之间。 苯酚不能使石蕊变红。 苯酚固体易溶于氢氧化钠溶液和碳酸钠溶液,无气泡产生;难溶于碳酸氢钠溶液。 苯酚使红色溶液(滴有酚酞试液的氢氧化钠溶液)逐渐变浅。