1、这是醛酮的典型亲和加成反应 醛酮中的羰基由于π键的极化,使得氧原子上带部分负电荷,碳原子上带部分正电荷,因此反应中心是羰基中带正电荷的碳。羰基易与亲核试剂进行加成反应(亲核加成反应)。此外,受羰基的影响,与羰基直接相连的α-碳原子上的氢原子(α-H)较活泼,能发生一系列反应。
2、醛和酮容易进行亲核加成反应,因为它们的羰基碳带有部分正电荷,而氧原子带有部分负电荷。这种极化使得羰基成为亲核试剂的攻击目标。 羰基附近的α-碳原子上的氢原子(α-H)由于羰基的影响而变得较为活泼,从而使得醛和酮能够参与多种化学反应。
3、可以 与HCN发生亲核加成的是羰基,-CO-,CN加在带正电性的C上,H加在带负电性的O上,所以C的正电性越大,越容易发生亲核加成,那么与羰基相连的基团供电子性越强,加成越难:吸电子基团夺电子能力越强越有利于加成。
4、氰基与氢气可以发生加成反应,生成氢氰酸(HCN)。氰基的化学式为-CN,氢气的化学式为H2。 在这个反应中,氰基的碳原子与氮原子通过叁键相连,而氢气中的两个氢原子结合。 氢氰酸是一种有毒的化合物,广泛应用于有机合成和农药制造等领域。
1、氢氰酸亲核加成反应速率越快的是,甲醛大于脂肪醛大于芳香醛大于脂肪族甲基酮大于8个碳原子以下的环酮,而除甲基酮和8碳原子以下的环酮以外的酮是不与氢氰酸反应的,由于空间位阻大,还有电子效应的影响,导致羰基碳原子上电子云密度增加,能与反应。
2、氢氰酸和丙酮的反应速率因加碱而加快,加酸而减慢氢氰酸(hydrogen cyanide),是氰化氢的水溶液,是一种极弱的酸,易挥发。丙酮(acetone),又名二甲基酮,是一种有机物,分子式为C3H6O,为最简单的饱和酮。是一种无色透明液体,有微香气味 。易溶于水和甲醇、乙醇、乙醚、氯仿、吡啶等有机溶剂。
3、氢氰酸与醛或酮的羰基加成,尤其在碱性催化剂的作用下,反应进行得很快,产率也较高。例如:氢氰酸与丙酮反应,在没有碱存在的条件下,3~4小时内才有一半反应物发生反应;如果加上一滴氢氧化钾溶液,则只需两分钟就可以完成反应。
4、为了避免直接使用氢氰酸,常将醛、酮与氰化钾或氰化钠的水溶液混合,然后缓缓加入硫酸来制备氰醇,这样可以一边产生HCN,一边进行反应;也可以先将醛、酮与亚硫酸氢钠反应,再与氰化钠反应制备氰醇。
5、羰基碳具有较强的正电活性和较小的空间位阻。本部分将不检查活动比较。重点是亲核取代,即先加成后消除的机理。还有一个碳负离子反应。更难反应的是,这与SN2的扩展信息相同:最具代表性的反应是醛或酮的羰基与格氏试剂RC=O+RMgCl的加成→ RRC-OMgCl水解得到乙醇这是一种很好的合成乙醇的方法。
6、例如,醛、酮与氢氰酸反应生成α-羟基腈,这一过程在有机合成中常用作增长碳链的手段,羟基腈是中间体,可以进一步转化为其他化合物。以丙酮与氢氰酸的反应为例,它们在氢氧化钠溶液中生成丙酮氰醇,后者进一步与甲醇反应,通过水解、酯化和脱水,形成甲基丙烯酸甲酯,进而聚合成有机玻璃。
1、氢氰酸(HCN)与醛、脂肪族甲基酮和8个碳原子以下的环酮作用生成相应的加成产物氰醇,也称a-羟基腈。产物比原料增加了一个碳原子。氰醇具有醇羟基和氰基,可制备a,b-不饱和腈、b-羟基胺、a-羟基酸等化合物。
2、酮 (-COCH3); 小于8个碳的环酮。
3、加入饱和的亚硫酸氢钠溶液,环戊酮会析出结晶。醛、脂肪族甲基酮和8个碳原子以下的环酮可发生此反应,析出结晶,故此法可用来鉴定醛、脂肪族甲基酮和8个碳原子以下的环酮。而3-戊酮因为既没有甲基酮结构,也不是环酮,而不能发生此反应。
1、氢氰酸(HCN)与醛或脂肪族甲基酮发生加成反应,生成α-羟基腈(氰醇)。这个过程是亲核加成反应的一个例子。 α-羟基腈随后经历水解反应,首先生成酰胺(-C=O - NH2),然后进一步水解形成羧基(-COOH)。这个过程揭示了为什么-CN在水解后会生成羧酸。
2、氢氰酸与醛、脂肪族甲基酮发生加成反应。生成α-羟基腈(也称氰醇)羟基腈先水解生成酰胺-C=O - NH2再继续水解生成羧基。
3、氰化氢(HCN)与乙酸(CH3COOH)反应时,氰化氢中的氰基(-CN)会加到乙酸的羧基(-COOH)上的碳原子上,同时乙酸中的羟基(-OH)会加到氰基上形成的碳氮双键上。 这个反应是一个加成反应,氰基加到羧基的碳原子上,而羟基则加到氰基上,形成一个新的化合物。
1、氢氰酸亲核加成反应速率越快的是,甲醛大于脂肪醛大于芳香醛大于脂肪族甲基酮大于8个碳原子以下的环酮,而除甲基酮和8碳原子以下的环酮以外的酮是不与氢氰酸反应的,由于空间位阻大,还有电子效应的影响,导致羰基碳原子上电子云密度增加,能与反应。
2、与氢氰酸的加成反应 反应范围:醛、脂肪族甲基酮。ArCOR和ArCOAr难反应。α-羟基腈是很有用的中间体,它可转变为多种化合物,例如: 与格氏试剂的加成反应 式中R也可以是Ar。故此反应是制备结构复杂的醇的重要方法。例如: 这类加成反应还可在分子内进行。
3、此题选B。由于位阻的影响,能和氢氰酸加成的酮,除了脂肪族甲基酮外,少于8个碳原子的环酮也可以。含甲基的酮不都能和氢氰酸反应的,必须是脂肪族的甲基酮才可以。
4、醛酮与氢氰酸加成反应的条件是,醛,脂肪族甲基酮和8碳原子以下的环酮都能与氢氰酸加成 亲核加成反应(Nucleophilic addition reaction)指给电子能力强的原子与不饱和键结合所引起的加成反应。亲核加成反应是由亲核试剂与底物发生的加成反应。反应发生在碳氧双键、碳氮叁键、碳碳叁键等等不饱和的化学键上。